Это самый большой в Африке вулканический массив. Его дм. 100 и 80 км, а объем вулканогенных пород —более 3000 куб. км. Представляет собой три тесно слившихся влк.: Мавензи, Шира, Кибо. Мавензи (5183 м) —на востоке массива, наиболее древний. 3° 10' ю.ш., 37°30' в.д. В позднем плиоцене и раннем плейстоцене из этого вулканического центра изливались базальты, трахибазальты и андезиты, выбрасывались пирокласты, образовавшие туфы. В среднем плейстоцене влк. прекратил свою деятельность. Щитовой влк. с разрушенным кратером, где находятся рои базальтовых даек и штоки габбро-сиенита. Лавы Мавензи отличаются наименьшей щелочностью среди лав массива Килиманджаро. Юго-восточный склон влк. разбит радиально расходящимися от вершины разломами, на которых ряды паразитических конусов. Склоны влк. рассечены радиальными долинами, по которым спускаются ледники. Наиболее значительные из них: Зее Таль, Литтл Барранко и Грейт Барранко, Либерт Таль и Нау - ман Таль, Форстер Таль и Дрейспит - цаг Таль. Шира (4008 м) — в западной части массива. 3°03' ю.ш., 37° 12' в. д.
В позднем плиоцене начались излияния базальтов, трахибазальтов и тра- хиандезитов, выбросы пирокластов. В среднем плейстоцене образовалась кальдера проседания, происходили новые извержения трахиандезитов и трахибазальтов, в кальдере сформировались штоки габбро-сиенитов. В позднем плейстоцене деятельность влк. прекратилась. Щитовой влк. с плохо сохранившимися остатками кальдеры на вершине. Северо-западный склон влк. Шира разбит радиальным разломом. По нему и близ него на склоне большое количество паразитических конусов. Кибо (6010 м)—в центральной части массива Килиманджаро. Самый молодой и высокий в массиве. 3°05' ю. ш., 37°22' в.д. В среднем плейстоцене начались излияния трахиандезитов, трахитов и фонолитов. В позднем плейстоцене продолжались излияния андезитов и трахитов, выбросы их пирокластов, что привело к образованию кальдеры на вершине. Затем произошли извержения фонолитовых и нефелинитовых лав по разломам кальдерного кольца и внутри кальдеры. В голоцене эти процессы продолжались. Сформировался кальдер - ный вал и пирокластический конус внутри кальдеры, возникли паразитические кратеры и конусы на склонах.
Главный конус расположен на относительно пологой поверхности массива Килиманджаро, выс. 400 м. Дм. осложняющей вершину кальдеры 4 км. В ней возвышается пепловый конус; выс. над дном 400 м. В южной части кальдеры располагается внутренний кратер. Он окружен гребневидным валом молодых лав выс. от 5800 до 6010 м. В юго-западной части вала имеется широкое понижение, через которое на склоны влк, стекают ледники. Потоки молодых фонолитовых лав занимают всю внутреннюю часть кальдеры, прорываются через вал на восток и заполняют всю площадь седловины между Кибо и Мавензи. На склонах Кибо многочисленные паразитические конусы, образующие полосу северо-западного простирания. Кибо находится в сольфатарной стадии деятельности.